Село Зелёная Слобода расположено на правом берегу реки Пахра, недалеко от её впадения в Москву-реку. Первые письменные упоминания о населённом пункте датируются 1628 годом, когда он назывался Новой Слободой. В то время в селе существовала деревянная церковь Покрова Пресвятой Богородицы. К 1635 году поселение числилось присёлком дворцового села Мячково под названием Зелёная Слобода за рекой Пахрой у речки Офремовки.
В 1655 году по распоряжению патриарха Никона в Зелёной Слободе была построена бумажная мельница, работавшая на энергии воды. Это предприятие стало одной из первых попыток наладить производство бумаги в России, однако из-за частых наводнений и разрушений плотины его деятельность была непродолжительной.
В 1709 году село, вместе с Мячковской волостью, было передано во владение князю Александру Даниловичу Меншикову, сподвижнику Петра I. После его опалы в 1729 году земли вновь перешли к дворцовому ведомству. В этот период в селе продолжала функционировать деревянная церковь Покрова Пресвятой Богородицы.
Каменный пятиглавый храм Покрова Пресвятой Богородицы был возведён в 1784 году на месте старой деревянной церкви. Здание выполнено в стиле московского барокко и отражает традиции зодчества XVII века. При строительстве использовался белый мячковский известняк, добываемый в окрестных каменоломнях. Стены храма облицованы блоками белого пористого известняка, цоколь состоит из трёх рядов белокаменных плит. Краснокирпичные элементы здания украшены белокаменными колонками и пилястрами. Луковичные купола, сложенные из мелких блоков известняка, придают храму особую выразительность. В 1861 году к храму была пристроена кирпичная трапезная, соединяющая основное здание с колокольней.
В 1891 году, по инициативе настоятеля храма священника Иоанна Успенского, в Зелёной Слободе была открыта церковно-приходская школа. Первоначально занятия проводились в его доме, однако вскоре, благодаря пожертвованиям купца Никанора Яковлевича Бухарина, было построено новое здание школы. После кончины Иоанна Успенского в 1894 году настоятелем храма стал его зять, священник Иоанн Васильевич Знаменский. В его семье родились известные советские спортсмены-бегуны Георгий и Серафим Знаменские.
В 1961 году храм был закрыт, и его помещения использовались как книгохранилище. В сентябре 1990 года здание было возвращено верующим, после чего начались восстановительные работы. Благодаря усилиям прихожан и местных предприятий были отреставрированы купола, восстановлено внутреннее убранство и проведены необходимые ремонтные работы.
В настоящее время Покровский храм является действующим и регулярно проводит богослужения. При нём функционируют воскресная школа и школа пономарей, ведётся активная духовно-нравственная деятельность. Храм признан памятником архитектуры федерального значения и находится под охраной государства.
