Станица Старопавловская была основана в 1773 году яицкими (уральскими) казаками, переселившимися после подавления Пугачёвского восстания. Первоначально поселение состояло из 48–50 домов, но со временем расширилось. В 1829 году в станице насчитывалось уже 130 дворов, расположенных внутри укреплённого вала. Застройка велась правильными кварталами вокруг центральной площади, где была возведена первая церковь, обнесённая каменной оградой с бойницами. Эта церковь стала духовным центром станицы, однако со временем потребовалось строительство нового, более вместительного храма.
В период с 1905 по 1907 год на пожертвования казаков была построена новая кирпичная церковь, освящённая 19 декабря 1908 года в честь святителя Николая Чудотворца. Строительство возглавлял Михаил Илларионович Губин. На возведение храма было затрачено около 500 тысяч рублей, а на внутреннюю отделку — 70 тысяч рублей. Главный свод храма украшала роспись в виде голубого звёздного неба. Ограда, как и само здание, была выполнена из кирпича. В ясную погоду церковь была видна за 12 км, а звон колоколов разносился до станицы Солдатской.
В 1938 году, в период антирелигиозной политики советской власти, храм был закрыт и подвергся разрушению. Михаилу Илларионовичу Губину было поручено снять кресты с церкви, после чего он покинул станицу. Строительные материалы от разобранного храма были использованы при строительстве школы в селе Псыхурей. Здание церковно-приходской школы, располагавшееся рядом с храмом, сохранилось и после войны в 1947 году было переоборудовано под детский дом, а в 1966 году — под вспомогательную школу-интернат.