В начале XVIII века на месте прежней церкви была возведена деревянная церковь в честь Покрова Пресвятой Богородицы. Однако в 1741 году она сгорела, и на ее месте построили новую деревянную церковь с тем же посвящением.
К середине XIX века деревянная церковь обветшала, и в 1845 году началось строительство нового каменного пятиглавого храма с трапезной и многоярусной колокольней. В 1851 году был освящен северный придел в честь Ахтырской иконы Божией Матери, а южный придел — во имя святителя Николая Чудотворца. Главный престол храма был освящен в честь Покрова Пресвятой Богородицы в 1862 году.
Архитектурно храм выполнен в стиле эклектики с элементами русско-византийского стиля. Он представляет собой пятиглавый храм с многоярусной колокольней, что придает ему величественный и монументальный облик.
В период Октябрьской революции и в советское время храм не закрывался, однако с 1937 по 1947 год богослужения в нем не проводились.
В 2011—2014 годах под руководством С. В. Саксонова была проведена реставрация интерьера, а также внутреннего и внешнего декора храма. Рядом с храмом расположен небольшой погост. Недалеко от храма находятся святые источники: один освящен в честь Ахтырской иконы Божией Матери, другой — великомученика и целителя Пантелеимона.
В настоящее время Покровский храм в деревне Старый Покров продолжает свою деятельность, являясь центром духовной жизни для местных жителей и окрестных деревень. Храм поддерживает активную духовно-просветительскую деятельность, направленную на работу с детьми и молодежью, что способствует укреплению православных традиций в регионе.