Село Красная Река, ранее известное как Дмитриевское Красная Речка тож, было основано в начале 1660-х годов мордвой-эрзянской общиной, переселившейся из Нижегородского уезда в период строительства Закамской засечной черты.Название села происходит от тюркского «Кызыл Су», что означает «Красная Вода», обусловленное красноватым оттенком воды из-за красных суглинков, по которым протекает река Красная.
Первая церковь в селе была построена после 1748 года и освящена в честь Святого Великомученика Дмитрия Солунского. В результате пожара 1771 года, уничтожившего значительную часть села, было принято решение о строительстве нового храма. В 1773 году на месте сгоревшей церкви была возведена новая деревянная церковь с престолом в честь Покрова Пресвятой Богородицы. С этого времени село стало называться Покровское.
К середине XIX века деревянная церковь обветшала, и в 1858 году, благодаря усилиям прихожан, была построена новая деревянная церковь на каменном фундаменте, также освященная в честь Покрова Пресвятой Богородицы. Однако с ростом населения и развитием села возникла необходимость в более просторном и долговечном храме. В 1894 году началось строительство каменной церкви, которое продолжалось 18 лет и завершилось в 1912 году. Новый храм был построен на средства прихожан и представлял собой значительное сооружение, выполненное в русско-византийском стиле.
Архитектурно храм имел «кораблевый» план: на оси восток–запад последовательно располагались полукруглая апсида, массивный храм, трапезная и притвор с колокольней. Центральная часть храма представляла собой кубовидный объем со срезанными углами, над которым возвышался массивный восьмигранный барабан, увенчанный круговой аркадой из 16 арочных окон. Колокольня, соединенная с храмом через трапезную, имела несколько ярусов, верхние из которых были разрушены в последующие годы.
В 1930 году, в период антирелигиозной политики советского государства, храм был закрыт для богослужений. Колокола были сняты и отправлены на переплавку; в частности, 150-пудовый колокол был сброшен с 36-метровой колокольни и разбился при падении. Священник храма, Яков Семёнович Кольчин, был арестован 22 марта 1930 года и впоследствии расстрелян. Здание храма использовалось под склад, а затем в нем был устроен спиртзавод, что привело к значительным повреждениям и утрате многих архитектурных элементов.
В последующие десятилетия здание храма находилось в запущенном состоянии и постепенно разрушалось. В 1999 году распоряжением главы администрации Ульяновской области храм был включен в список объектов культурного наследия, что подчеркнуло его историческую и архитектурную ценность.