Согласно данным, представленным на портале «Культура Липецкой области», строительство храма было завершено в 1839 году на средства прихожан. Архитектурный облик церкви включает двусветный квадратный в плане основной объём с апсидой, увенчанный ротондой светового барабана. Трапезная и колокольня, вероятно, были пристроены позже, что соответствует традициям храмового строительства того периода.
В советский период храм, как и многие религиозные сооружения, подвергся закрытию и использовался не по первоначальному назначению. Однако конкретные сведения о судьбе храма в этот период в доступных источниках отсутствуют.
В постсоветское время, с возрождением религиозной жизни в России, храм Покрова Пресвятой Богородицы в селе Каликино был возвращён верующим и вновь стал действующим. В настоящее время при храме ведётся активная приходская деятельность, включая взаимодействие с местными образовательными учреждениями. Так, в средней школе №1 села Каликино проводятся мероприятия, направленные на духовно-нравственное воспитание учащихся, в которых принимает участие настоятель храма.