Первоначальный деревянный храм на месте нынешней каменной церкви был построен в 1761 году и освящен в честь великомученика Георгия Победоносца. В 1807 году здание полностью сгорело. Уже в следующем году начался сбор средств на строительство нового каменного храма, который решено было посвятить Покрову Пресвятой Богородицы с сохранением придела в честь Георгия Победоносца.

Строительство каменного храма завершилось в 1809 году, о чем свидетельствует донесение священника Георгия Иванова и церковного старосты Григория Родионова в Рязанскую Духовную Консисторию. В новом храме были устроены два придела: правый - во имя великомученика Георгия Победоносца, левый - во имя преподобного Сергия Радонежского. По другим данным, строительство завершилось в 1813 году под руководством архимандрита Рязанского Спасского монастыря Антония.

В середине XIX века храм окормлял около 505 прихожан из села Мервино и окрестных деревень. В 1890-х годах проводились значительные работы по благоукрашению храма: в 1897 году установлен новый сосновый иконостас с липовой резьбой, позолоченный в 1901 году, в 1895 году построена новая каменная колокольня.

21 июня 1939 года храм был закрыт советскими властями. Колокольня была разрушена как «нефункциональное сооружение». В здании размещались складские помещения для зерна и химических веществ, позже - мастерская по изготовлению надгробных памятников.

В конце 1994 года храм был возвращен Русской Православной Церкви. 3 января 1995 года состоялось освящение главного престола. В последующие годы были освящены приделы: в 1998 году - в честь преподобного Сергия Радонежского, в 2001 году - в честь великомученика Георгия Победоносца. С 1994 года в храме возобновилась регулярная богослужебная жизнь.