Храм Покрова Пресвятой Богородицы в селе Тюнеж Веневского уезда Тульской губернии был построен в 1803 году тщанием помещика поручика Николая Алексеевича Хрущева. Храм возведен на месте прежнего деревянного храма и выполнен в стиле классицизма. Имеет два теплых придела: правый – во имя Одигитрии Божией Матери и левый – во имя святого апостола и евангелиста Иоанна Богослова. В 1818 году правый придел был заново устроен, а левый обновлен тщанием помещицы Лидии Константиновны Хрущевой.
Приход храма состоял из села Тюнеж и деревень Ларино, Малая Ретеша и Петровские выселки Веневского уезда. В 1891 году в селе была открыта церковно-приходская школа, содержавшаяся на средства каширского купца Ивана Васильевича Челюскина. По данным 1903 года, в приходе числилось 700 прихожан мужского пола и 755 женского.
В 1930-х годах храм был закрыт, имущество разграблено, священник и его семья репрессированы. В годы Великой Отечественной войны село находилось в зоне боевых действий, зимой 1942 года подвергалось артиллерийским обстрелам и трехдневной немецкой оккупации, однако здание храма уцелело. В послевоенный период в храме размещались кузница, мельница и зернохранилище.
В конце 1950-х годов, в период антирелигиозной кампании, храм подвергся значительным разрушениям: были уничтожены колокольня, купол и алтарная часть. В 1992 году в селе была зарегистрирована православная община, начался процесс возвращения храма верующим. В 2000 году состоялась первая Божественная литургия в возрождаемом храме. В 2023 году епископом Веневским Феодоритом был совершен чин Великого освящения восстановленного Свято-Покровского храма.
Близ храма сохранились две часовни, стоящие на месте прежних храмов. Церковная земля составляет 61 десятину 1135 квадратных саженей. На содержание храма поступают проценты с капитала в размере 17 рублей 87 копеек. Причт храма традиционно состоит из священника и псаломщика.