Первые упоминания о храме Николая Чудотворца в селе Дубровка относятся к 1658-1659 годам, согласно писцовым книгам. В тот период село насчитывало 24 крестьянских и 13 бобыльских дворов с населением 118 человек. Земли Дубровки входили во владения князей Голицыных, ведущих род от пинского князя Наримунта-Глеба. Князь Фёдор Алексеевич Голицын, владелец села с 1763 года, передал церковные земли в пользование крестьянам, что вызвало конфликт с церковными властями. Храм был временно закрыт, но после возврата земель богослужения возобновились.
В 1783 году деревянная Никольская церковь сгорела. Князь Голицын ходатайствовал о строительстве новой деревянной церкви из-за недостатка строительных материалов для каменного храма. После получения благословенной грамоты в 1790 году был освящён Собор Рождества Пресвятой Богородицы, который к 1850 году стал домовым храмом Голицыных. Храмовая архитектура соответствовала традициям православного зодчества XVIII века.
В XIX веке усадьба Дубровка перешла к князю Сергею Ивановичу Голицыну, при котором проводилась реконструкция усадебного комплекса. Архитектор Н.П. Садовников разработал проект двухэтажного особняка с функциональным зонированием помещений. Церковное имущество и утварь храма характеризовались высокой художественной ценностью, часть предметов позднее поступила в Касимовский краеведческий музей.
После 1917 года храм прекратил богослужебную деятельность. Усадебный комплекс пришёл в упадок, сохранились лишь руины главного дома и складских помещений. Церковное здание не сохранилось до настоящего времени. Исторические сведения о храме содержатся в писцовых книгах XVII века, материалах Рязанской епархии и краеведческих исследованиях по усадебной культуре региона.