Первые упоминания о церкви в селе Дьяково относятся ко второй половине XVII века. Согласно писцовым книгам 1676 года, в "приселке Дьяково на Кутренных верхах" существовала деревянная церковь во имя святого великомученика Георгия. Село в тот период входило в число Государевых пашенных сел, а приход состоял из самого Дьякова и деревни Сколкова.
В 1806 году началось строительство каменного храма на средства прихожан и при участии дьячка Герасима Иосифова. Строительство завершилось в 1810 году, и храм был освящен в честь святого великомученика Георгия Победоносца. В 1833 году трапезная часть храма была расширена, и в ней устроили придел во имя святого великомученика Димитрия Солунского.
В 1896 году произошло очередное расширение трапезной с устройством третьего придела - в честь иконы Божией Матери "Скоропослушница". На тот момент приход включал жителей села Дьяково и деревень Алтунино (ранее Олтунино), Сколково и Сурское. Численность прихожан составляла около 1313 человек. С 1886 года при храме действовала церковно-приходская школа.
В 1934 году местные власти запретили крестные ходы с иконами по домам верующих, а в 1936 году было запрещено колокольное звона под предлогом помех производственной деятельности. В ноябре 1937 года последний настоятель храма был арестован и вскоре расстрелян. Богослужения в храме прекратились.
В 2004 году силами местных жителей начались работы по расчистке храма и прилегающей территории. В том же году в церкви состоялось первое богослужение после 67-летнего перерыва. В 2010 году были освящены вновь установленные купола и кресты. Храм получил статус памятника градостроительства и архитектуры регионального значения.