Первое упоминание о Покровском храме в селе Шаховское относится к 1726 году, когда по прошению князя Шаховского Святейший Синод издал указ о строительстве деревянной церкви. В 1878 году на средства землевладельцев Рябинина и Михайлова был возведен каменный храм в честь Покрова Пресвятой Богородицы. Здание выполнено в эклектичном стиле с элементами русского стиля, характерными для церковной архитектуры второй половины XIX века.
Архитектурная композиция храма включает четверик, увенчанный декоративным пятиглавием, с полукруглой апсидой и западным притвором. Особенностью конструкции являются массивные диагонально ориентированные пилоны по углам здания, украшенные фигурными филенками и рельефными крестами. Наружная кладка выполнена крестовым способом из кирпича с последующей оштукатуркой фасадов.
В 1937 году храм был закрыт советскими властями и использовался как библиотека, сельский клуб и овощехранилище. Длительный период здание находилось в запущенном состоянии. Восстановительные работы начались в 2006 году силами местных жителей. 17 июля 2007 года после установки иконостаса в храме возобновились богослужения.
16 января 2013 года завершилось строительство колокольни по проекту архитектора В.В. Разоренова, на которую были установлены купол с крестом и звонница из пяти колоколов. Распоряжением Правительства Ульяновской области храм включен в реестр объектов культурного наследия как памятник градостроительства и архитектуры регионального значения.
Здание сохранило первоначальные объемно-пространственные характеристики, хотя внутреннее убранство, включая настенные росписи и церковную утварь, было утрачено в советский период. Общие габариты сооружения составляют 24,0 × 12,5 метров. Храм расположен в центре села на возвышенности, доминируя в окружающем ландшафте.
