Храм Покрова Пресвятой Богородицы в селе Покровском Фировского района Тверской области был построен в начале XIX века. Первые упоминания о церкви в документах относятся к 1800 году, когда в метрических книгах уже фиксировались записи о совершаемых в храме таинствах. В 1898 году была составлена опись церковного имущества, что свидетельствует о функционировании храма в этот период.
В начале XX века приход храма включал несколько близлежащих деревень: Еськино, Саулино, Глумилово, Альпаново, Подол, Жуково, Болобоново, Уткино, Новоселье, Городок, Чершнево и Голубницы. По данным на 1901 год, в храме служили священник Николай Александрович Пенкин, диакон Александр Андреевич Садиков и псаломщик Иван Михайлович Алимпиев. К 1914 году клир храма оставался практически неизменным, за исключением смены псаломщика.
Архитектурно храм представляет собой кирпичное оштукатуренное здание с элементами классицизма. В трапезной части располагались приделы в честь Успения Пресвятой Богородицы и Богоявления Господня. Успенский придел был освящен в 1809 году, а Богоявленский - предположительно в 1850-х годах.
В советский период храм был закрыт и пришел в запустение. К 1990-м годам здание находилось в заброшенном состоянии. В конце 2000-х годов начались восстановительные работы. Первые богослужения после долгого перерыва совершались в первом ярусе колокольни, где был установлен временный иконостас. С июля 2019 года богослужения стали проводиться в основном объеме храма.