Храм во имя великомученика Димитрия Солунского в селе Старое Задубенье был построен в 1780 году. Здание выполнено из кирпича в архитектурных стилях классицизма и украинского барокко. Первоначально храм являлся усадебной церковью. В архитектурном плане представляет собой трехчастную композицию с основным объемом типа восьмерик на четверике.
В период гонений на Русскую Православную Церковь в XX веке храм не закрывался, богослужения в нем не прекращались. Благодаря этому сохранилось внутреннее убранство, включая иконостас конца XIX - первой половины XX века. В более поздний период к основному объему храма были пристроены северная и южная пристройки.
В 1937 году священник храма Прокопий Заболоцкий был репрессирован. Храм упоминается в Указе Президента РФ №176 от 20 февраля 1995 года как памятник архитектуры федерального значения. В настоящее время храм является действующим и относится к Унечскому благочинию Брянской епархии Русской Православной Церкви.
Архитектурные особенности храма включают характерные для конца XVIII века элементы декора. Основной объем представляет собой четверик с боковыми входами и окнами, несущий широкий восьмерик с пологой купольной кровлей. К четверику примыкают пятигранный алтарь и прямоугольная трапезная. Фасадный декор включает членение стен пилястрами и упрощенный антаблемент нижнего яруса.